关键词:
乙苯
催化氧化
苯乙酮
钴基催化剂
性能调控
工业设计
摘要:
苯乙酮作为生产众多化工产品的原料,在化工领域具有重要地位。苯乙酮的制备方法有多种,其中乙苯催化氧化制备苯乙酮因其反应条件温和、成本低廉等优点被广泛应用。但是,目前此种方法尚存在催化效率低、目标产物选择性不够高等问题。因此,本文设计并制备了乙苯合成苯乙酮所用催化体系,提高其催化性能,并利用单因素、正交实验等手段探究反应条件对反应的影响。此外,为更好的将理论研究与生产实际相结合,将生产工艺进行工业化放大并进行衡算。具体研究结果如下:1、设计并制备四水乙酸钴和N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)复合催化剂,并利用单因素、正交实验等手段探究其催化氧化乙苯制备苯乙酮的最佳工艺条件。考察的单因素条件主要包括反应温度、反应时间、NHPI的用量等。然后,采用傅里叶红外光谱仪(FTIR)和气相色谱仪(GC)对催化剂和液相产品的进行表征和分析。通过实验确定出最佳反应条件为:反应温度为110°C,反应时间为36 h,NHPI的加入量为2 g,气源为空气,气速为100 m L min;在最佳反应条件下得出的苯乙酮的选择性为90.35%,乙苯转化率为60.05%。通过对比,NHPI对于乙苯催化氧化制备苯乙酮有促进作用,NHPI由于其特殊的羟基、胺基基团,使之能够与乙酸钴中的钴离子进行有效配位,产生协同效应。通过对反应前后的NHPI红外图谱进行分析可知,NHPI反应前后官能团变化不大,从而推断其具有可循环性。2、采用碳酸钴作为可循环催化剂,并进行其催化氧化乙苯制备苯乙酮的实验,探究其催化效果。设计并制备碳酸钴与NHPI复合催化剂,利用单因素、正交实验等手段探究其催化氧化乙苯制备苯乙酮的最佳工艺条件。考察的单因素条件主要包括反应温度、反应时间、NHPI的用量等。然后,采用气相色谱仪(GC)对液相产品进行分析。通过实验确定出最佳反应条件为:反应温度为100°C,反应时间为36 h,NHPI的加入量为2 g,气源为氧气,气速100 m L min。在最佳反应条件下得出的苯乙酮的选择性为98.20%,乙苯转化率为59.97%。3、设计并制备Cu-Co-O催化剂。在上述钴基催化剂的基础上,引入铜元素,并通过煅烧制备出双金属催化剂,探究其催化氧化乙苯制备苯乙酮的性能。通过铜盐、钴盐、碳酸铵制备形成CuCoCO固体,然后通过煅烧CuCoCO固体制备Cu-Co-O催化剂。将催化剂Cu-Co-O应用于乙苯催化氧化制备苯乙酮反应中,通过单因素实验探究制备的工艺条件及影响因素。通过单因素实验确定:催化剂铜钴摩尔比为0.03:0.97时,反应效果最佳;反应温度为120°C时,反应效果最佳;反应时间为36 h时,反应效果最佳;氧气流速为100 m L min时,反应效果最佳。通过实验,苯乙酮的选择性最高达95.01%,乙苯的转化率最高达75.06%。通过实验、表征分析,催化剂Cu-Co-O铜钴之间具有协同作用,催化剂具有良好的循环性能。4、以乙酸钴/NHPI催化体系催化氧化乙苯制备苯乙酮为例,进行生产设备选型、乙苯制备苯乙酮工艺设计、物料衡算和经济核算,并针对已有乙苯催化氧化的工艺路线进行改进。通过进行生产成本预算以及收入估算两方面的经济核算得,单釜毛利润59548元,可以实现盈利。